墨、墨盒和喷墨记录方法与流程

来自 : www.xjishu.com/zhuanli/28/2016 发布时间：2021-03-25

本发明涉及墨、墨盒和喷墨记录方法。
背景技术：
：喷墨记录设备的记录速度作为技术进步的结果已经惊人地改善。这样的喷墨记录设备已经逐渐引入商务文件印刷的领域中来代替激光记录设备。作为欲用于在记录介质如普通纸上记录图像的文本用墨，考虑到高光学浓度喷墨记录设备典型地使用含有自分散颜料作为着色材料的水性墨。采用通过热能的作用喷出墨的体系的记录头具有大量的喷出口，因而在记录速度等方面是有用的。在商务文件印刷的领域中，记录频率和记录量都大，因而在使用热能的喷出体系中要求使结垢(kogation)的发生比以往更高水平地减少。为了通过喷墨方法更稳定的喷出，例如，已公开了含有具有苯基磺酰基苯基结构的乙烯基分散树脂的墨(日本专利申请特开No.2008-144033)。然而，通过本发明的发明人的研究的结果显示，当将墨施加至通过热能的作用喷出墨的体系时，曾认为是有效的各种添加剂对于含有自分散颜料作为着色材料的水性墨不总是有效的。因此，本发明的目的是提供一种水性墨，其含有自分散颜料作为着色材料，但是当该墨用于使用通过热能的作用喷出墨的记录头的喷墨记录方法中时，减少结垢的发生并且能够记录高品质的图像。本发明还旨在于提供包括该水性墨的墨盒和使用该水性墨的喷墨记录方法。技术实现要素：上述目的通过以下本发明来实现。换言之，本发明提供用于使用通过热能的作用喷出墨的记录头的喷墨记录方法中的含有自分散颜料的水性墨，所述水性墨包括由通式(I)表示的化合物。(通式(I)中，R1相互独立地为磺酸基、羧酸基、磷酸基或膦酸基，R2为氢原子或烷基，n为1至5的整数)本发明可以提供一种水性墨，其含有自分散颜料作为着色材料，但是当该墨用于使用通过热能的作用喷出墨的记录头的喷墨记录方法中时，减少结垢的发生并且能够记录高品质的图像。本发明还可以提供包括该水性墨的墨盒和使用该水性墨的喷墨记录方法。参考附图，从以下示例性实施方案的描述中本发明的进一步特征将变得显而易见。附图说明图1是示出本发明的墨盒的实施方案的示意性截面图。图2A和2B是示出用于本发明的喷墨记录方法的示例性喷墨记录设备的示意图；图2A是喷墨记录设备的主要部分的立体图；图2B是头盒的立体图。具体实施方式现在将参考附图详细地描述本发明的优选实施方案。现在将说明本发明的各实施方案，但是本发明不意欲局限于下述的实施方案。本发明中，盐或盐形式的阴离子性基团可以在墨中离解为离子，但是为简便起见表示为“盐”或“阴离子性基团”。自分散颜料和喷墨用水性墨也可以简称为“颜料”和“墨”。本说明书中的各种物性值除非另有注明都是在常温(25℃)下测定的值。本发明的墨是水性墨，因而本发明中的单位“mmol/kg”在墨具有“1g/mL”的比重的场合下计算。本发明的发明人已发现，当墨除了含有由通式(I)表示的化合物以外含有自分散颜料作为着色材料时，减少结垢的发生。本发明的发明人推测这样的效果可以通过以下机理来实现。当使用通过利用热能喷出墨的记录头并且将热能施加至加热器时，热量可以使诸如颜料等组分变性或氧化。通过这样的变性、或氧化等得到的物质附着至加热器上从而产生结垢。为了减少结垢的发生，例如，已经研究了减少热作用或氧化的措施。作为此类措施之一，已使用了将树脂分散颜料用作着色材料的技术。当使用树脂分散颜料时，遗憾的是，图像可能具有差的光学浓度。因此，本发明的发明人研究了当墨中含有自分散颜料作为着色材料时能够减少结垢的发生的技术。结果，本发明人发现，通过将由通式(I)表示的化合物加入墨中，对颜料的热作用和颜料的氧化减少，并且结垢的发生减少。由通式(I)表示的化合物在磺酰基的两侧具有苯环。另外，一个苯环用阴离子性基团取代，另一个苯环未被取代或用烷基取代。因而，用阴离子性基团取代的苯环具有高亲水性，另一个苯环具有低亲水性。换言之，在由通式(I)表示的化合物中，位于磺酰基的两侧的苯环在亲水性上大大不同。由通式(I)表示的化合物因此具有对自分散颜料的疏水性区域和对自分散颜料的阴离子性基团的亲水性区域二者的亲和性，因而可以存在于自分散颜料的附近。因而推测由通式(I)表示的化合物减少了对自分散颜料的热作用并减少了结垢的发生。另外，由通式(I)表示的化合物的芳族磺酰基显示捕捉由于共振稳定化而产生的残基的作用。这推测是能够减少自分散颜料的氧化和减少结垢的发生。如上所述，本发明的墨是包括自分散颜料作为着色材料的墨，因而可以满足商务文档等所需要的、但是难以通过包括染料或树脂分散颜料的墨实现的优异的光学浓度的要求。另外，本发明的墨是包括特定组分的墨，因而能够有效地减少结垢的发生。水性墨本发明的水性墨是用于使用通过热能的作用喷出墨的记录头的喷墨记录方法中的、包含自分散颜料和由通式(I)表示的化合物的喷墨用水性墨。本发明的墨不必须是所谓的“固化型墨”。因而，该墨不必要包含通过外部能量的施加可聚合的化合物，如聚合性单体。接下来将详细地描述构成本发明的墨的各组分、和墨的物性等。自分散颜料本发明的墨中包含的自分散颜料具有键合至颜料的颗粒表面的官能团。更具体而言，阴离子性基团直接或通过其它原子团键合至颜料颗粒表面。官能团键合至颜料颗粒表面的官能团是阴离子性基团、或通过将其它原子团与阴离子性基团结合而成的基团。阴离子性基团的实例包括羧酸基、磺酸基、磷酸基和膦酸基。这种的阴离子性基团可以形成盐。当阴离子性基团形成盐时，基团上的至少一个质子被阳离子替换。阳离子的实例包括碱金属离子、铵离子和有机铵离子。碱金属离子的实例包括诸如锂离子、钠离子和钾离子等离子。有机铵离子的实例包括诸如单到三烷基胺等脂族胺的阳离子；诸如单到三烷醇胺等脂族醇胺的阳离子；及其盐。阴离子性基团特别优选为诸如钠盐和钾盐等碱金属盐的形式或铵盐形式。所述其它原子团的实例包括亚烷基，例如亚甲基、亚乙基、和亚丙基；亚芳基，例如亚苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基(phenanthrenylenegroup)、和亚联苯基；亚杂芳基(heteroarylenegroup)，例如亚吡啶基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚噻吩基、和亚噻唑基；羰基；酯基，例如羧酸酯基、磺酸酯基、磷酸酯基和膦酸酯基；亚氨基；酰胺基；磺酰基；和醚基。所述其它原子团可以是它们的组合基团。与具有直接键合至颜料颗粒表面的阴离子性基团的自分散颜料相比，优选使用具有通过其它原子团键合至颜料颗粒表面的阴离子性基团的自分散颜料。颜料颗粒表面具有各种环境，因此直接键合至颗粒的阴离子性基团具有各种性质。因而，易受到氧化影响的阴离子性基团易于形成。在这点上，具有直接键合至颜料颗粒表面的阴离子性基团的自分散颜料因此可以变为易受到氧化影响的自分散颜料。这是上述优选使用的原因。另外，具有通过其它原子团键合至颜料颗粒表面的阴离子性基团的自分散颜料具有能够进一步改善要记录的图像的光学浓度的优点，因而优选使用。自分散颜料优选为具有通过其它原子团键合至颜料颗粒表面的阴离子性基团的自分散颜料。具体地，键合至颜料颗粒表面的官能团特别优选为邻苯二甲酸基。颜料种类和物性值关于构成自分散颜料的颜料(颜料种类)，例如，可以使用无机颜料如炭黑、碳酸钙和氧化钛，或有机颜料如偶氮、酞菁和喹吖啶酮。这些当中，有利地使用炭黑或有机颜料，并且特别有利地使用炭黑作为颜料，因为其在颗粒表面上具有比其它颜料更多的反应活性点，所以官能团的引入量容易增加。作为炭黑，可以使用诸如炉黑、灯黑、乙炔黑和槽法炭黑等任意的炭黑。炭黑的DBP吸油量有利地为50ml/100g以上且200ml/100g以下，更有利地为120ml/100g以上且170ml/100g以下，特别有利地为120ml/100g以上且150ml/100g以下。DBP吸油量可以通过遵循JISK6221或ASTMD2414的方法来测量。这些方法是以下那些方法：其中将邻苯二甲酸二丁酯在搅拌下逐滴添加至100g炭黑，然后在最大扭矩的时间点测量邻苯二甲酸二丁酯的添加量。炭黑的根据BET法的比表面积有利地为100m2/g以上且600m2/g以下。根据BET法的比表面积可以通过遵循JISK6217或ASTMD6556的方法测量。这些方法是以下那些方法：其中将除气的炭黑浸渍于液氮中，然后当达到平衡时测量炭黑的颗粒表面上吸附的氮量。炭黑的一次粒径有利地为10nm以上且40nm以下。炭黑通常以多个一次颗粒像葡萄串那样立体地连续这样的状态存在。一次粒径意指形成一个颜料颗粒的最小单位的炭黑(一次颗粒)的粒径。炭黑的一次粒径可以借助于通过透射或扫描型电子显微镜在约100个点处观察和测量形成颜料颗粒的最小单位的炭黑的粒径、并且计算其算术平均值来确定。炭黑的平均粒径有利地为50nm以上且200nm以下。平均粒径意指作为普通存在形式的炭黑的粒径。本发明中，平均粒径可以通过使用动态光散射型粒度分布测量装置等作为在体积基准的粒径分布中的50％累计值[D50(nm)]来测量。有机颜料的一次粒径有利地为50nm以上且150nm以下。另外，有机颜料的平均粒径有利地为50nm以上且250nm以下。有机颜料的一次粒径和平均粒径的定义分别与炭黑的一次粒径和平均粒径的定义相同。当颜料具有过大或过小粒径时，通过胶体滴定的表面电荷量的测量可能受到粒径的影响。为了改善测量精确度且为了实现作为喷墨用墨的高水平的喷出性能，颜料优选具有60nm以上且120nm以下的平均粒径(D50)。颜料优选具有100nm以上且300nm以下的D90(体积基准的粒径分布中的90％累计值)。含量在墨中，自分散颜料的含量(质量％)基于墨的总质量优选为0.10质量％以上且15.00质量％以下，且更优选为1.00质量％以上且10.00质量％以下。自分散颜料的生产方法自分散颜料的生产方法粗分类为氧化型和表面改性型。用于本发明的水性墨中的自分散颜料可以通过任一种方法来生产。氧化型的自分散颜料的生产方法可以示例为用氧化剂如次氯酸氧化颜料的方法；在水中用臭氧氧化颜料的方法；和在臭氧处理之后用氧化剂氧化颜料的方法。表面改性型的自分散颜料的生产方法可以示例为用能够生成重氮盐的化合物、二氮烯化合物、取代的三嗪化合物、或具有阴离子性基团的化合物作为处理剂来化学处理颜料的方法。用作处理剂的具有阴离子性基团的化合物的实例包括由通式(1)、(2)和(3)表示的化合物。当自分散颜料通过氧化生产时，易受到氧化影响的官能团，如醛和酮，可能在颜料颗粒表面的氧化期间形成。在这点上，优选使用通过表面改性型生产方法生产的自分散颜料。特别地，该方法能够有效生产具有通过其它原子团键合至颜料颗粒表面的阴离子性基团的自分散颜料，因而是优选的。(通式(1)中，R1、R2和R3相互独立地为氢原子，具有脂族基和芳族基中的至少一种的基团，羧酸酯基或-S(＝O)2-R4，条件是R1、R2和R3不同时为氢原子，R4是羟基或具有脂族基和芳族基中的至少一种的基团，并且A1选自由羧酸基，磺酸基，磷酸基，膦酸基以及具有脂肪族基和芳族基中的至少一种且被选自由羧酸基、磺酸基、磷酸基和膦酸基组成的组中的至少一种亲水性基团取代的基团组成的组)(通式(2)中，R5和R6相互独立地为氢原子，具有脂族基和芳族基中的至少一种的基团，卤素原子，氰基，硝基，氨基，烷氧基，硫代烷氧基，酰基，羧酸酯基，芳氧基，羧酸基，磺酸基，磷酸基，或膦酸基，条件是R5和R6不同时为氢原子，R7是氢原子、具有脂族基和芳族基中的至少一种的基团、或羧酸酯基，并且A2选自由羧酸基，磺酸基，磷酸基，膦酸基以及具有脂肪族基和芳族基中的至少一种且被选自由羧酸基、磺酸基、磷酸基和膦酸基组成的组中的至少一种亲水性基团取代的基团组成的组)R8-N＝N-A3(3)(通式(3)中，R8是氰基，或具有(i)选自由酯基、醚基、硫醚基、酮基和磺酰基组成的组中的至少一种基团和(ii)具有脂族基和芳族基中的至少一种的基团的原子团，并且A3表示具有脂族基和芳族基中的至少一种并且被选自由羧酸基、磺酸基、磷酸基和膦酸基组成的组中的至少一种亲水性基团取代的基团)通式(1)、(2)和(3)中，脂族基可以示例为烷基、烯基和炔基。烷基、烯基和炔基可以是任意的直链基团、支链基团和环状基团。直链或支链烷基、烯基或炔基优选具有约1至12的碳数。环状烷基、烯基或炔基可以是单环基团或多环基团，并且构成环的元素的数目优选为约3至8。脂族基的实例包括直链饱和烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基；支链饱和烷基，例如异丙基、异丁基和2-乙基己基；烯基，例如乙烯基、丙烯基和丁烯基；炔基，例如乙炔基、丙炔基和丁炔基；以及脂环族基，例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。脂族基可以具有包括卤素原子如氟原子、氯原子和溴原子以及羟基的取代基。通式(1)、(2)和(3)中，芳族基可以示例为芳基和杂芳基。芳基和杂芳基可以是单环基团或多环基团，并且构成环的元素的数目优选为约3至8。芳基的实例包括苯基、萘基、蒽基、菲基和联苯基。杂芳基的实例包括咪唑基、吡唑基、吡啶基、噻吩基和噻唑基。其中，例如，优选苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基和吡啶基，更优选苯基和萘基。通式(1)、(2)和(3)中，具有脂族基和芳族基的基团可以示例为使如在上述中例举的那些基团彼此直接或通过典型的连接子结构如-O-、-NH-、-CO-、-COO-、-CONH-、-N＝N-、-SO-和-SO2-结合的基团。为了增加官能团的亲水性，具有脂族基和芳族基的基团优选具有连接子结构。通式(1)和(2)中，羧酸酯基是其中如上述中例举的脂族基键合至羧酸的酯键-C(＝O)-O-的基团。羧酸酯基的实例包括甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基和叔丁氧基羰基。羧酸酯基团可以在反应期间经历酯水解以得到相应的亲水性基团(任选地得到盐或酸酐)。当在酸或碱的存在下进行加热或搅拌时，可能引起酯水解。在通式(2)的R5和R6中，将说明卤素原子、烷氧基、硫代烷氧基、酰基、和芳氧基。卤素原子的实例包括氟原子、氯原子、和溴原子。烷氧基是其中如上述中例举的脂族基键合至醚键(-O-)的基团。烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、和叔丁氧基。硫代烷氧基是其中如上述中例举的脂族基键合至硫醚键(-S-)的基团。硫代烷氧基的实例包括硫代甲氧基、硫代乙氧基、硫代正丙氧基、硫代异丙氧基、硫代正丁氧基、和硫代叔丁氧基。酰基是其中如上述中例举的脂族基键合至羰基键(-C(＝O)-)的基团。酰基的实例包括甲酰基、乙酰基、正丙酰基、和异丙酰基。芳氧基是其中如上述中例举的芳族基键合至醚键(-O-)的基团。芳氧基的实例包括苯氧基和萘氧基。通式(1)、(2)和(3)中，亲水性基团是选自由羧酸基、磺酸基、磷酸基和膦酸基组成的组的至少一种基团。例如，这种亲水性基团可以是可以化学存在的盐形式或酸酐形式。当羧酸基、磺酸基、磷酸基和膦酸基形成盐时，这种基团上的至少一个质子被阳离子替换。阳离子的实例包括碱金属离子、铵离子和有机铵离子。碱金属离子的实例包括如锂离子、钠离子和钾离子等离子。有机铵离子包括脂族胺如单至三烷基胺的阳离子；脂族醇胺的阳离子如单至三烷醇胺的阳离子；及其盐。水性墨中，盐可以离解为离子，但是简便起见表述为“盐”。在由通式(1)、(2)和(3)表示的化合物中，作为取代基的亲水性基团的数目理论上等于具有脂族基和芳族基的至少一种的基团上存在的氢原子的数目。例如，作为取代基的亲水性基团的数目是甲基上1至3个，乙基上1至5个，苯基上1至5个，萘基上1至7个，蒽基上1至9个，吡啶基上1至4个。依赖于结构，实际上当具有脂族基和芳族基的至少一种的单个基团用1至2个亲水性基团取代时，颜料可以自分散。表面电荷量直接或通过其它原子团键合至自分散颜料的颗粒表面的阴离子性基团的量以颜料的表面电荷量来测定。表面电荷量可以通过利用电位差的胶体滴定来测定。表面电荷量的值越大表明阴离子性基团的数目越大，值越小表明阴离子性基团的数目越小。自分散颜料的表面电荷量相对于自分散颜料的1g固成分的量表示。在后述实施例中，使用装备有流动电位滴定单元(PCD-500)的自动电位差滴定仪(商品名“AT-510”，由KyotoElectronicsManufacturing制造)通过使用电位差的胶体滴定来测定颜料分散液中的自分散颜料的表面电荷量。作为滴定剂，使用甲基乙二醇壳聚糖。可选地，通过适当的方法从墨中提取的自分散颜料可以用于测定表面电荷量。自分散颜料优选具有0.025mmol/g以上且1.000mmol/g以下的表面电荷量(mmol/g)。如果表面电荷量小于0.025mmol/g，则仅少量的官能团键合至颜料颗粒表面，并且颗粒表面上存在过多露出的疏水性部分。在这点上，由通式(I)表示的亲水性化合物不可能接近颜料颗粒表面，并且这会降低热屏蔽效果和由存在于颗粒表面附近的氧引起的氧化的减少效果。如果表面电荷量大于1.000mmol/g，则许多官能团键合至颜料颗粒表面，因此存在许多阴离子性基团。在这点上，带电的由通式(I)表示的化合物不可能接近颜料颗粒表面，并且这会降低热屏蔽效果和由存在于颗粒表面附近的氧引起的氧化的减少效果。由通式(I)表示的化合物本发明的水性墨含有由通式(I)表示的化合物。(通式(I)中，R1相互独立地为磺酸基、羧酸基、磷酸基或膦酸基，R2为氢原子或烷基，并且n为1至5的整数)通式(I)中，由R1表示的磺酸基、羧酸基、磷酸基和膦酸基各自可以形成盐。盐的实例包括碱金属盐、铵盐和有机铵盐。碱金属的实例包括锂、钠和钾。有机铵的实例包括具有1以上且3以下的碳数的烷基胺，如甲胺和乙胺；和具有1以上且4以下的碳数的单、二或三-烷醇胺，如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、和三异丙醇胺。由通式(I)表示的化合物的R1特别优选为酸形式，诸如钠盐和钾盐等碱金属盐的形式，或铵盐形式。n优选为1至3的整数并且更优选1或2。通式(I)中，由R2表示的烷基优选具有1以上且3以下的碳数。烷基的具体实例包括甲基、乙基、正丙基和异丙基。其中，优选甲基。由通式(I)表示的化合物的优选实例包括以下化合物1至26，它们以游离酸形式表示。本发明中，由通式(I)表示的化合物可以是通式(I)的结构及其定义中包括的任意的化合物，并且不限于以下化合物。由通式(I)表示的化合物优选为化合物9至26，并且更优选为以下化合物中的示例化合物10和15。表1：由通式(I)表示的化合物的具体实例R1nR2化合物1SO3H1H化合物2SO3H2H化合物3SO3H3H化合物4SO3H4H化合物5SO3H1CH3化合物6SO3H2CH3化合物7SO3H3CH3化合物8SO3H4CH3化合物9COOH1H化合物10COOH2H化合物11COOH3H化合物12COOH4H化合物13COOH5H化合物14COOH1CH3化合物15COOH2CH3化合物16COOH3CH3化合物17COOH4CH3化合物18COOH5CH3化合物19PO3H21H化合物20PO3H22H化合物21PO3H23H化合物22PO3H24H化合物23PO3H21CH3化合物24PO3H22CH3化合物25PO3H23CH3化合物26PO3H24CH3当与自分散颜料具有高亲和性时，由通式(I)表示的化合物可能更接近颜料颗粒表面，并且可以更高水平地减少结垢的发生。在这点上，自分散颜料的官能团优选具有芳族基作为其它原子团。另外，键合至颜料颗粒表面的官能团优选为邻苯二甲酸基团。由通式(I)表示的化合物也具有苯环，因而当采用这样的组合时，自分散颜料的官能团和由通式(I)表示的化合物具有共同的结构，从而显示出高亲和性。特别地，用通式(1)中的R1取代的苯环优选具有与自分散颜料的官能团(键合至颜料颗粒表面的官能团)相同的结构。例如，键合至自分散颜料的颗粒表面的官能团优选为邻苯二甲酸基团；通式(I)中，R1优选为羧酸基，并且n优选为2。墨中，由通式(I)表示的化合物的含量优选通过磺酰基的浓度来规定，因为优选的范围根据分子量改变。具体地，墨中源自由通式(I)表示的化合物的磺酰基的浓度(mmol/kg)优选为0.03mmol/kg以上且4.00mmol/kg以下。如果源自由通式(I)表示的化合物的磺酰基的浓度小于0.03mmol/kg，则可能会稍微降低减少结垢的发生的效果。如果源自由通式(I)表示的化合物的磺酰基的浓度大于4.00mmol/kg，则由通式(I)表示的化合物本身会可能产生结垢，并且可能会稍微降低减少结垢的发生的效果。此外，由通式(I)表示的化合物每一分子具有一个磺酰基。因此，墨中来源自由通式(I)表示的化合物的磺酰基的浓度(mmol/kg)与墨中由通式(I)表示的化合物的浓度(mmol/kg)相同。由通式(I)表示的化合物可以通过通常的方法来合成。例如，将相当于用R1取代的苯环的化合物，任选地用烷基取代的苯亚磺酸化合物，和根据需要的，碱试剂如氢氧化钾在液体介质如水中混合。然后在将混合物根据需要在加热下搅拌的同时使脱水反应进行。随后，将产物通过适当的技术如液相色谱法纯化且分离，得到由通式(I)表示的化合物作为目标化合物。由通式(I)表示的化合物不限于通过上述方法合成的化合物，并且也可以使用商购可得的化合物。其它盐、具有32以下的介电常数的水溶性有机溶剂水性墨可以含有(i)除了由通式(I)表示的化合物外的盐(下文中也称为“其它盐”)或(ii)具有32以下的介电常数的水溶性有机溶剂。当含有其它盐时，墨具有更高的离子浓度，因而自分散颜料形成松散的聚集体。具有低介电常数的水溶性有机溶剂显示出减少自分散颜料的阴离子性基团的离子解离的作用。墨含有水，因而自分散颜料不聚集，而是形成松散的聚集体。当其它盐或具有32以下的介电常数的水溶性有机溶剂包含在墨中时，自分散颜料由此具有较小的表观的表面积。这改善了通过由通式(I)表示的化合物的作用从而减少了自分散颜料的热变性或氧化，并且结垢的发生可以更有效地减少。另外，所述其它盐或具有32以下的介电常数的水溶性有机溶剂具有进一步改善要记录的图像的光学浓度的优点，因而优选使用。其它盐所述其它盐可以示例为通过结合以下示例的那样的阳离子和阴离子而构成的那些。阳离子为选自由碱金属离子、铵离子和有机铵离子组成的组的至少一种阳离子。阴离子为选自由Cl-、Br-、I-、ClO-、ClO2-、ClO3-、ClO4-、NO2-、NO3-、SO42-、CO32-、HCO3-、HCOO-、(COO-)2、COOH(COO-)、CH3COO-、C2H4(COO-)2、C6H5COO-、C6H4(COO-)2、PO43-、HPO42-、和H2PO4-组成的组的至少一种阴离子。碱金属离子的实例包括锂离子、钠离子和钾离子。有机铵离子的实例包括诸如甲胺和乙胺等具有1以上且3以下的碳数的烷基胺类的阳离子；以及诸如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺等具有1以上且4以下的碳数的烷醇胺类的阳离子。通过结合阳离子和阴离子构成的盐的实例包括(M2)Cl、(M2)Br、(M2)I、(M2)ClO、(M2)ClO2、(M2)ClO3、(M2)ClO4、(M2)NO2、(M2)NO3、(M2)2SO4、(M2)2CO3、(M2)HCO3、HCOO(M2)、(COO(M2))2、COOH(COO(M2))、CH3COO(M2)、C2H4(COO(M2))2、C6H5COO(M2)、C6H4(COO(M2))2、(M2)3PO4、(M2)2HPO4、和(M2)H2PO4，其中(M2)是单价阳离子。其中，例如，优选乙酸钠、苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸铵、柠檬酸三钠、邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸铵。墨中，所述其它盐的浓度(mmol/kg)基于墨的总质量优选为2.00mmol/kg以上且100.00mmol/kg以下，且更优选为5.00mmol/kg以上且20.00mmol/kg以下。除了所述其它盐以外，可以使用分子内盐(intermolecularsalt)如氨基酸类、牛磺酸和甜菜碱化合物。具有32以下的介电常数的水溶性有机溶剂水性墨中，具有32以下的介电常数的水溶性有机溶剂的含量(质量％)基于墨的总质量优选为0.50质量％以上且20.00质量％以下，且更优选为2.00质量％以上且8.00质量％以下，。水溶性有机溶剂和水的介电常数可以通过使用介电常数计(例如，商品名“BI-870”，由BROOKHAVENINSTRUMENTSCORPORATION制造)在10kHz的频率下测定。在25℃温度下固体水溶性有机溶剂的介电常数可以通过测量50质量％水溶液的介电常数并且根据下式(A)计算目标介电常数来确定。虽然“水溶性有机溶剂”典型地意指液体，但在25℃(常温)下为固体的溶剂也包括在本发明的水溶性有机溶剂中。εsol＝2ε50％-ε水(A)εsol：在25℃下固体水溶性有机溶剂的介电常数ε50％：在25℃下固体水溶性有机溶剂的50质量％水溶液的介电常数ε水：水的介电常数通常用于水性墨中且在25℃下为固体的水溶性有机溶剂的具体实例包括1,6-己二醇、三羟甲基丙烷、乙烯脲、脲、和具有1,000的数均分子量的聚乙二醇。25℃下固体水溶性有机溶剂的介电常数由50质量％水溶液的介电常数计算的原因如下：在25℃下为固体且可用作水性墨的组分的一些水溶性有机溶剂难以得到具有大于50质量％的高浓度的水溶液。与此同时，具有10质量％以下的低浓度的水溶液的介电常数由水的介电常数占主导。因此，难以确定这样的水溶性有机溶剂的可能的(实际的)介电常数值。因此，本发明的发明人研究并发现了，在25℃下为固体且可用于墨中的大多数水溶性有机溶剂可以得到可测量的水溶液且计算出的介电常数与本发明的有利效果相一致。出于上述原因，本发明中，在25℃下固体水溶性有机溶剂的介电常数意欲由50质量％水溶液的介电常数计算。对于在25℃下为固体但在水中具有低溶解度且不能得到50质量％水溶液的水溶性有机溶剂，使用饱和浓度下的水溶液，并且介电常数根据上述εsol的计算来算出且便利地使用。具有32以下的介电常数的水溶性有机溶剂的具体实例包括N-甲基-2-吡咯烷酮(32)、三乙醇胺(32)、二甘醇(32)、1,4-丁二醇(31)、1,3-丁二醇(30)、1,2-丙二醇(29)、1,2,6-己三醇(29)、2-甲基-1,3-丙二醇(28)、2-吡咯烷酮(28)、1,5-戊二醇(27)、3-甲基-1,3-丁二醇(24)、3-甲基-1,5-戊二醇(24)、乙醇(24)、1-(羟甲基)-5,5-二甲基乙内酰脲(24)、三甘醇(23)、四甘醇(21)、具有200的数均分子量的聚乙二醇(19)、2-乙基-1,3-己二醇(19)、异丙醇(18)、1,2-己二醇(15)、正丙醇(12)、具有600的数均分子量的聚乙二醇(11)、三甘醇单丁基醚(10)、四甘醇单丁基醚(9)、1,6-己二醇(7)、和具有1,000的数均分子量的聚乙二醇(5)(括号内的值为25℃下的介电常数)。具有32以下的介电常数的水溶性有机溶剂优选具有比水低的25℃下的蒸气压。具有较低介电常数的水溶性有机溶剂根据其分子结构可能影响自分散颜料的分散状态。这点上，例如，当使用具有10以下的介电常数且在常温下为液体的水溶性有机溶剂时，含量(质量％)基于墨的总质量优选为0.50质量％以下，且更优选为0.10质量％以下。具体地，特别优选不使用具有10以下的介电常数且在常温下为液体的水溶性有机溶剂。具有10以下的介电常数且在常温下为液体的水溶性有机溶剂示例为二醇醚类。水系介质水性墨可含有水系介质，其为水与水溶性有机溶剂的混合溶剂。作为水，优选使用去离子水或离子交换水。水性墨中，水的含量(质量％)基于墨的总质量优选为50.00质量％以上且95.00质量％以下。水溶性有机溶剂可以是任意的水溶性溶剂，并且例如，可以是醇、多元醇、聚二醇、二醇醚、含氮极性溶剂、或含硫极性溶剂。墨中，水溶性有机溶剂(包括具有32以下的介电常数的水溶性有机溶剂)的含量(质量％)基于墨的总质量优选为5.00质量％以上且90.00质量％以下。该含量更优选为10.00质量％以上且50.00质量％以下。水溶性有机溶剂的具体实例(包括具有32以下的介电常数的水溶性有机溶剂的具体实例)包括具有1至4个碳原子的一元醇类，例如甲醇(33)、乙醇(24)、正丙醇(12)、异丙醇(18)、正丁醇、仲丁醇和叔丁醇；二元醇类，例如1,2-丙二醇(29)、1,3-丁二醇(30)、1,4-丁二醇(31)、1,5-戊二醇(27)、1,2-己二醇(15)、1,6-己二醇(7)、2-甲基-1,3-丙二醇(28)、3-甲基-1,3-丁二醇(24)、3-甲基-1,5-戊二醇(24)、和2-乙基-1,3-己二醇(19)；多元醇类，例如1,2,6-己三醇(29)、甘油(42)、三羟甲基丙烷(34)和三羟甲基乙烷；烷撑二醇类，例如乙二醇(40)、二甘醇(32)、三甘醇(23)、四甘醇(21)、丁二醇、己二醇、和硫二甘醇；二醇醚类，例如二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、三甘醇单乙基醚、三甘醇单丁基醚(10)、和四甘醇单丁基醚(9)；具有200至1,000的数均分子量的聚烷撑二醇类，例如具有200的数均分子量的聚乙二醇(19)、具有600的数均分子量的聚乙二醇(11)、具有1,000的数均分子量的聚乙二醇(5)、和聚丙二醇；含氮化合物类，例如2-吡咯烷酮(28)、N-甲基-2-吡咯烷酮(32),1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮(38)、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、N-甲基吗啉、脲(110)、乙烯脲(50)、三乙醇胺(32)、和1-羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲(24)；含硫化合物类，例如二甲亚砜(49)和双(2-羟乙基砜)；和环状醚类，例如γ-丁内酯(42)(括号内的值为25℃下的介电常数)。水溶性有机溶剂优选具有3以上的介电常数。水溶性有机溶剂优选具有比水低的25℃下的蒸气压。树脂水性墨可含有树脂。例如，出于(i)进一步使自分散颜料的分散状态稳定化和(ii)改善要记录的图像的耐擦拭性的目的，所述树脂可以添加至墨中。墨中，树脂的含量(质量％)基于墨的总质量优选为0.10质量％以上且10.00质量％以下，且更优选为1.00质量％以上且5.00质量％以下。作为树脂，优选具有阴离子性基团的树脂。树脂的具体实例包括丙烯酸类树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、脲醛树脂、多糖类和多肽类。其中，丙烯酸类树脂和聚氨酯树脂是优选的，因为容易实现墨的喷出稳定性。树脂的结构示例为嵌段共聚物、无规共聚物、接枝共聚物、以及它们的组合。水性墨中的树脂可以是水系介质中的溶解状态或水系介质中的作为树脂颗粒的分散状态。本发明中，水溶性树脂是如下的树脂：当该树脂用与酸值当量的碱中和时不形成其粒径可以通过动态光散射而确定这样的颗粒。树脂优选具有30mgKOH/g以上且350mgKOH/g以下的酸值。树脂优选具有1,000以上且100,000以下，且更优选为5,000以上且50,000以下的重均分子量(通过凝胶渗透色谱法测定的以聚苯乙烯换算的重均分子量)。染料水性墨为了调色等除了包含自分散颜料外，还可以包含染料作为着色材料。染料不限于特别种类。染料的具体实例包括直接染料、酸性染料、碱性染料、分散染料和食用染料，并且优选使用具有阴离子性基团的染料。染料骨架的具体实例包括偶氮、三苯基甲烷、酞菁、氮杂酞菁(azaphthalocyanine)、呫吨和蒽吡啶酮(anthrapyridone)。优选使用与自分散颜料具有共同的色相的染料，其中色相分类为黑色、青色、品红色、黄色、红色、蓝色和绿色。墨中，染料的含量(质量％)基于墨的总质量优选为0.20质量％以上且8.00质量％以下，且更优选为0.50质量％以上且3.00质量％以下。其它添加剂根据需要，本发明的墨可含有各种添加剂，例如表面活性剂、pH调节剂、防锈剂、防腐剂、抗真菌剂、蒸发促进剂、抗氧化剂、还原抑制剂、蒸发促进剂和螯合剂。表面活性剂的实例包括阴离子性、阳离子性和非离子性表面活性剂。墨中，表面活性剂的含量(质量％)基于墨的总质量优选为0.10质量％以上且5.00质量％以下，且更优选为0.10质量％以上且2.00质量％以下。作为表面活性剂，优选使用非离子性表面活性剂，例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物、和乙炔二醇系化合物。表面活性剂的疏水性基团可能被吸附至自分散颜料的颗粒表面。因此，可以稳定地维持墨中的自分散颜料的分散状态。这是因为表面活性剂中的非离子性表面活性剂不具有离子性基团，因而不可能与自分散颜料的官能团相互作用，但是可能被吸附至颜料颗粒表面。当使用其离子性表面活性剂时，其含量(质量％)基于墨的总质量优选为0.10质量％以下，且更优选为0.05质量％以下。具体地，特别优选不使用离子性表面活性剂。墨的物性本发明的水性墨是施加至喷墨体系的墨。因此，其物性值优选控制为适当的值。具体地，墨在25℃下的表面张力优选为10mN/m以上且60mN/m以下，且更优选为20mN/m以上且60mN/m以下。更具体地，表面张力优选为30mN/m以上且50mN/m以下，且特别优选为30mN/m以上且40mN/m以下。墨在25℃下的粘度优选为1.0mPa·s以上且10.0mPa·s以下，更优选为1.0mPa·s以上且5.0mPa·s以下，且特别优选为1.0mPa·s以上且3.0mPa·s以下。墨在25℃下的pH优选为5.0以上且10.0以下。具体地，pH优选为6.0以上且8.5以下。当pH在该范围内时，改善自分散颜料的分散稳定性并且确保了由通式(I)表示的化合物的溶解性。因此，墨得到优异的贮存稳定性。反应液本发明的水性墨可以与反应液组合来使用。反应液当与墨接触时引起自分散颜料聚集，并且含有反应剂。反应剂的实例包括阳离子性组分，例如多价金属离子和阳离子性树脂，以及有机酸。多价金属离子的实例包括二价金属离子，例如Ca2+、Cu2+、Ni2+、Mg2+、Zn2+、Sr2+、和Ba2+；和三价金属离子，例如Al3+、Fe3+、Cr3+、和Y3+。为将多价金属离子添加至反应液，可以使用通过使多价金属离子与阴离子结合而构成的多价金属盐(其可以为水合物)。阴离子的实例包括无机阴离子，例如Cl-、Br-、I-、ClO-、ClO2-、ClO3-、ClO4-、NO2-、NO3-、SO42-、CO32-、HCO3-、PO43-、HPO42-、和H2PO4-；和有机阴离子，例如HCOO-、(COO-)2、COOH(COO-)、CH3COO-、C2H4(COO-)2、C6H5COO-、C6H4(COO-)2、和CH3SO3-。当多价金属离子用作反应剂时，反应液中以多价金属盐计的含量(质量％)基于反应液的总质量优选为1.00质量％以上且10.00质量％以下。阳离子性树脂的实例包括具有伯胺至叔胺结构的树脂和具有季铵盐结构的树脂。具体实例包括具有诸如乙烯胺、烯丙胺、乙烯基咪唑、乙烯基吡啶、甲基丙烯酸二甲基氨乙酯、乙撑亚胺和胍等结构的树脂。为了改善反应液中的溶解性，阳离子性树脂可以与酸性化合物组合使用，或者阳离子性树脂可以进行季铵化处理(quaternarizationtreatment)。当阳离子性树脂用作反应剂时，反应液中的阳离子性树脂的含量(质量％)基于反应液的总质量优选为1.00质量％以上且10.00质量％以下。含有有机酸的反应液在酸性区域(小于pH7.0，优选pH2.0至pH5.0)中具有缓冲能力，因而使墨中的自分散颜料的阴离子性基团为酸形式，并且引起自分散颜料聚集。有机酸的实例包括单羧酸，例如甲酸、乙酸、丙酸、和丁酸及其盐；二羧酸，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、马来酸、富马酸、衣康酸、癸二酸、二聚酸、和均苯四酸，及其盐和氢盐；三羧酸，例如柠檬酸、和偏苯三酸，及其盐和氢盐；和羟基羧酸，例如羟基琥珀酸、DL-苹果酸、和酒石酸，及其盐。形成盐的阳离子的实例包括碱金属离子如锂离子、钠离子和钾离子；铵离子；和有机铵离子。反应液中，有机酸的含量(质量％)基于反应液的总质量优选为1.00质量％以上且40.00质量％以下。除了反应剂之外，反应液可含有与作为可用于水性墨中的组分的在上述中例举的那些基本上相同的水、水溶性有机溶剂和其它添加剂等。透明墨本发明的水性墨也可以与不含有着色材料的透明墨组合来使用。将透明墨施加至用含有着色材料的墨记录的图像上。例如，为了改善用含有着色材料的墨记录的图像的性能(光泽性、和耐擦拭性等)而使用透明墨。透明墨不含有着色材料，但是可含有与作为可用于水性墨中的组分与上述中例举的那些基本上相同的水、水溶性有机溶剂和其它添加剂等。墨盒本发明的墨盒包括墨和贮存墨的墨贮存部。墨贮存部中贮存的墨是本发明的上述墨。图1是示出本发明的墨盒的实施方案的示意性截面图。如图1中所示，墨盒的底面具有用于将墨供给至记录头的墨供给口12。墨盒的内部是用于贮存墨的墨贮存部。墨贮存部包括墨贮存室14和吸收体贮存室16，并且墨贮存室14和吸收体贮存室16通过连通孔18而彼此连通。吸收体贮存室16与墨供给口12连通。墨贮存室14贮存液体墨20。吸收体贮存室16贮存浸渍有墨以保持墨的吸收体22和24。墨贮存部不必要具有贮存液体墨的墨贮存室，并且可以是其中贮存的全部墨通过吸收体保持的部分。墨贮存部不必要具有吸收体，并且可以是贮存液体状态下的全部墨的部分。墨贮存部可以与记录头集成而形成墨盒。喷墨记录方法本发明的喷墨记录方法是其中上述本发明的墨通过热能的作用从喷墨记录头喷出从而在记录介质上记录图像的方法。除了使用本发明的墨以外，该喷墨记录方法可以包括已知的步骤。图2A和2B是示出用于本发明的喷墨记录方法的示例性喷墨记录设备的示意图；图2A是喷墨记录设备的主要部分的立体图；图2B为头盒的立体图。喷墨记录设备包括用于输送记录介质32的输送单元(未示出)和滑架轴34。滑架轴34上，可以放置头盒36。头盒36包括记录头38和40，并且以放置墨盒42而构造。在头盒36沿着滑架轴34以主扫描方向运载的同时，墨(未示出)从记录头38和40朝向记录介质32喷出。记录介质32然后通过输送单元(未示出)沿副扫描方向输送，由此图像记录在记录介质32上。实施例下面参考实施例和比较例进一步详细地描述本发明，但是本发明在不偏离本发明的范围的情况下不意欲局限于以下实施例。“份”和“％”的组分量都是基于质量的，除非另有注明。颜料分散液的制备(自分散颜料的表面电荷量的测量方法)装备有流动电位滴定单元(PCD-500)的自动电位差滴定仪(商品名“AT-510”，由KyotoElectronicsManufacturing制造)用于通过使用甲基乙二醇壳聚糖作为滴定剂的电位滴定而测定颜料分散液中的自分散颜料的表面电荷量。颜料分散液1将通过使5.0g浓盐酸溶解于5.5g水中制备的溶液冷却至5℃，并且将1.6g的4-氨基邻苯二甲酸(处理剂)添加至该溶液中。将容纳该溶液的容器放在冰浴中，并且对溶液搅拌以维持10℃以下的温度，添加通过在5℃下使1.8g亚硝酸钠溶解于9.0g离子交换水中制备的溶液。搅拌15分钟之后，在搅拌下添加6.0g颜料(炭黑，商品名“NIPex170IQ”，由OrionEngineeredCarbons制造，BET比表面积为200m2/g，DBP吸油量为135ml/100g)，并且将整体进一步搅拌15分钟，得到浆料。将所得浆料通过滤纸(商品名“标准滤纸No.2”，由ADVANTEC制造)过滤，并且将颗粒用水彻底洗涤且在110℃下的烘箱中干燥。作为抗衡离子的钠离子通过离子交换方法用钾离子替换，然后添加适当量的离子交换水以调节颜料含量，得到具有15.0％的颜料含量的颜料分散液1。颜料分散液1中的自分散颜料具有0.340mmol/g的表面电荷量。颜料分散液2将通过使5.0g浓盐酸溶解于5.5g水中制备的溶液冷却至5℃，并且将1.6g的4-氨基邻苯二甲酸(处理剂)添加至该溶液中。将容纳该溶液的容器放在冰浴中，并且对该溶液搅拌以维持10℃以下的温度，添加通过在5℃下使1.8g亚硝酸钠溶解于9.0g离子交换水中制备的溶液。搅拌15分钟之后，在搅拌下添加6.0g颜料(炭黑，商品名“NIPex170IQ”，由OrionEngineeredCarbons制造，BET比表面积为200m2/g，DBP吸油量为135ml/100g)，并且将整体进一步搅拌15分钟，得到浆料。然后添加8mol/L氢氧化钾的水溶液以将液体pH调节为10，得到分散液。超滤设备(商品名“RP-2100”，由Eyela制造)和过滤器(铅笔形状的组件“SAP-0013”，由AsahiKaseiChemicals制造)用于从分散液中除去杂质来纯化。通过以下过程进行纯化：将分散液用超滤设备浓缩至20mL(取出180mL滤液)；然后添加180mL离子交换水以稀释分散液；将该操作重复4次；并且确认滤液具有50μS/cm以下的导电率。作为抗衡离子的钠离子通过离子交换方法用铵离子替换。离子交换之后，将液体在5,000rpm的转速下离心分离30分钟从而除去粗颗粒，然后添加适当量的离子交换水以调节颜料含量，得到具有15.0％的颜料含量的颜料分散液2。颜料分散液2中的自分散颜料具有0.340mmol/g的表面电荷量。颜料分散液3除了颜料变为C.I.颜料蓝15:3(商品名“HeliogenBlueD7079”，由BASF制造)以外，具有15.0％的颜料含量的颜料分散液3以与颜料分散液1中的制备相同的方式制备。颜料分散液3中的自分散颜料具有0.190mmol/g的表面电荷量。颜料分散液4在具有体积400mL的容器(由Aimex制造)中，放入并混合18.0g颜料、180g离子交换水和1.0mmol/g处理剂(相对于颜料的量)。作为颜料，使用炭黑(商品名“NIPex170IQ”，由OrionEngineeredCarbons制造，BET比表面积为200m2/g，DBP吸油量为135ml/100g)。作为处理剂，使用4-(2-叔丁氧羰基肼基)邻苯二甲酸(由SumikaTechnoservice制造)。该处理剂是由通式(1)表示的化合物，其中R1和R3是氢原子，R2是叔丁基羧酸酯基，A1是3,4-二羧基苯基。添加8mol/L氢氧化钾的水溶液以将液体pH调节为3，然后将液体在25℃下以2,000rpm的转速搅拌12小时。然后添加8mol/L氢氧化钾的水溶液以将液体pH调节为10，得到分散液。超滤设备(商品名“RP-2100”，由Eyela制造)和过滤器(铅笔形状的组件“SAP-0013”，由AsahiKaseiChemicals制造)用于从分散液中除去杂质来纯化。通过以下过程进行纯化：将分散液用超滤设备浓缩至20mL(取出180mL滤液)；然后添加180mL离子交换水以稀释分散液；将该操作重复4次；并且确认滤液具有50μS/cm以下的导电率。纯化之后，将液体在5,000rpm的转速下离心分离30分钟从而除去粗颗粒，得到具有10.0％的颜料含量的颜料分散液4。颜料分散液4中的自分散颜料具有0.260mmol/g的表面电荷量。颜料分散液5作为材料，准备4-氨基邻苯二甲酸(由TokyoChemicalIndustryCo.,Ltd.制造)和对苯磺酰氯(由TokyoChemicalIndustryCo.,Ltd.制造)。对苯磺酰氯是4-氨基邻苯二甲酸的2倍量(摩尔比)。这些准备的材料用于根据WO2001/002351中的描述来得到4-(1,2-双苯基磺酰基肼基)邻苯二甲酸。该化合物是由通式(1)表示的化合物，其中R1是氢原子，R2和R3是苯基磺酰基，A1是3,4-二羧基苯基。除了处理剂变为4-(1,2-双苯基磺酰基肼基)邻苯二甲酸以外，进行与颜料分散液4相同的过程，得到具有15.0％的颜料含量的颜料分散液5。颜料分散液5中的自分散颜料具有0.250mmol/g的表面电荷量。颜料分散液6除了处理剂变为丙酮3,4-二羧基苯腙(由WDBFunctionalChemistry制造)以外，具有15.0％的颜料含量的颜料分散液6以与颜料分散液4中相同的方式制备。该处理剂是由通式(2)表示的化合物，其中R5和R6各自是甲基，R7是氢原子，A2是3,4-二羧基苯基。颜料分散液6中的自分散颜料具有0.240mmol/g的表面电荷量。颜料分散液7除了处理剂变为4-(苯基磺酰基偶氮)邻苯二甲酸(由WDBFunctionalChemistry制造)以外，具有15.0％的颜料含量的颜料分散液7以与颜料分散液4中相同的方式制备。该处理剂是由通式(3)表示的化合物，其中R8是苯基磺酰基，A3是3,4-二羧基苯基。颜料分散液7中的自分散颜料具有0.250mmol/g的表面电荷量。颜料分散液8参考日本专利申请特开No.2003-535949中的“实施例3”的描述，颜料的颗粒表面用臭氧气体氧化从而制备自分散颜料。具体地，将颜料首先预分散于离子交换水中，然后用臭氧处理6小时。作为颜料，使用炭黑(商品名“NIPex170IQ”，由OrionEngineeredCarbons制造，BET比表面积为200m2/g，DBP吸油量为135ml/100g)。接下来，在添加氢氧化钾以调节混合物的pH为约7的同时，将混合物用液-液碰撞型分散机循环3小时。添加适当量的离子交换水以调节颜料含量，得到具有10.0％的颜料含量的颜料分散液8。颜料分散液8中的自分散颜料具有0.320mmol/g的表面电荷量。颜料分散液9商购可得的含有自分散颜料的颜料分散液(商品名“BONJETBLACKCW-1”，由OrientChemicalIndustries制造)用作颜料分散液9，所述自分散颜料通过用氧化剂氧化颜料(炭黑)的颗粒表面来生产。颜料分散液9具有20.0％的颜料含量，自分散颜料具有0.330mmol/g的表面电荷量。颜料分散液10商购可得的含有自分散颜料的颜料分散液(商品名“Aqua-Black162”，由TokaiCarbon制造)用作颜料分散液10，所述自分散颜料通过用氧化剂氧化颜料(炭黑)的颗粒表面来生产。颜料分散液10具有19.0％的颜料含量，自分散颜料具有0.320mmol/g的表面电荷量。颜料分散液11将通过使5.0g浓盐酸溶解于5.5g水中制备的溶液冷却至5℃，并且将0.16g的4-氨基邻苯二甲酸(处理剂)添加至该溶液中。将容纳该溶液的容器放在冰浴中，并且对该溶液搅拌以维持10℃以下的温度，添加通过在5℃下使0.18g亚硝酸钠溶解于9.0g离子交换水中制备的溶液。搅拌15分钟之后，在搅拌下添加6.0g颜料(炭黑，商品名“NIPex170IQ”，由OrionEngineeredCarbons制造，BET比表面积为200m2/g，DBP吸油量为135ml/100g)，并且将整体进一步搅拌2分钟。添加氢氧化钾的水溶液以猝灭通过该处理剂与亚硝酸钠的反应生成的重氮化合物。之后，进行与颜料分散液1相同的过程，得到具有15.0％的颜料含量的颜料分散液11。颜料分散液11中的自分散颜料具有0.020mmol/g的表面电荷量。颜料分散液12除了颜料添加之后的搅拌时间是2分钟以外，具有15.0％的颜料含量的颜料分散液12以与颜料分散液11中相同的方式制备。颜料分散液12中的自分散颜料具有0.025mmol/g的表面电荷量。颜料分散液13除了2.0g的5-氨基-1,2,3-苯三羧酸用作处理剂以外，在烘箱中干燥之前，进行与颜料分散液1相同的过程。然后，2.0g的5-氨基-1,2,3-苯三羧酸用于重复相同的处理。该处理重复4次，然后进行与颜料分散液1相同的过程，得到具有15.0％的颜料含量的颜料分散液13。颜料分散液13中的自分散颜料具有1.000mmol/g的表面电荷量。颜料分散液14除了使用处理剂的处理重复8次以外，具有15.0％的颜料含量的颜料分散液14以与颜料分散液13中相同的方式制备。颜料分散液14中的自分散颜料具有1.050mmol/g的表面电荷量。颜料分散液15首先，将20.0份颜料、8.0份丙烯酸类树脂(商品名“Joncryl683”，由BASF制造，酸值为160mgKOH/g)、1.0份氢氧化钾、和71.0份离子交换水混合以得到混合物。作为颜料，使用炭黑(商品名“NIPex170IQ”，由OrionEngineeredCarbons制造，BET比表面积为200m2/g，DBP吸油量为135ml/100g)。将所得混合物与玻璃珠一起放入油漆搅拌器中并且分散8小时。将所得混合物进行离心分离以除去粗颗粒，然后将未被吸附至颜料的树脂通过超滤除去，并且添加离子交换水。将所得液体通过具有孔径3.0μm的微滤器(由Fujifilm制造)进行压滤，然后将氢氧化钾的水溶液用于调节pH。添加适当量的离子交换水以调节颜料含量，得到具有15.0％的颜料含量和6.0％的丙烯酸类树脂含量的颜料分散液15。颜料分散液15中通过树脂分散的颜料具有0.39mmol/g的表面电荷量。颜料分散液16首先，将20.0份颜料、4.0份萘磺酸钠甲醛缩合物(商品名“DEMOLN”，由Kao制造)、和76.0份离子交换水混合以得到混合物。除了使用上述混合物以外，进行与颜料分散液15相同的过程，得到具有15.0％的颜料含量和3.0％的萘磺酸钠甲醛缩合物含量的颜料分散液16。颜料分散液16中通过分散剂分散的颜料具有0.33mmol/g的表面电荷量。表面电荷量通过硫的元素分析值的换算来计算。树脂水溶液的制备在具有200mL容积的烧杯中，放入10.0份丙烯酸类树脂(商品名“Joncryl683”，由BASF制造)、1.0份氢氧化钾和70.0份离子交换水且在50℃下搅拌2小时，并且树脂溶解。将溶液通过具有0.2μm孔径的微滤器(由Fujifilm制造)进行压滤，然后添加氢氧化钾的水溶液以调节pH。进一步添加适当量的离子交换水，得到具有10.0％的丙烯酸类树脂含量的树脂水溶液。墨的制备将表2的上段中示出的各组分(单位：％)混合并彻底搅拌，并且将混合物通过2.5μm的孔径的膜滤器(商品名“HDCIIFilter”，由Pall制造)进行压滤，得到对应的墨。离子交换水的量是使各组分的总量为100.00％这样剩余的量。表2中，“AcetylenolE100”是由KawakenFineChemicals制造的非离子性表面活性剂(乙炔二醇的环氧乙烷加成物)的商品名。水溶性有机溶剂后缀的括号内的数值是对应的水溶性有机溶剂的介电常数。以下示出表2中的化合物A至I的结构。表2的下段中，示出由通式(I)表示的化合物的含量(％)和磺酰基的浓度A(mmol/kg)。化合物I表2：墨的组成和性能表2：墨的组成和性能(续)表2：墨的组成和性能(续)表2：墨的组成和性能(续)评价结垢的减少将上述得到的各墨填充在墨盒中，并且将墨盒放置在装备有通过热能喷出墨的记录头的喷墨记录设备(商品名“PIXUSiP4830”，由Canon制造)中的哑光黑色位置。仅对于参考例3和4，记录头被压电型替换。接下来，从记录头的一个喷出口喷出4×107滴的墨。然后，在光学显微镜下观察记录头的加热器部分以检查结垢的发生状态。本发明中，结垢的量相对地评价为4个等级：“AA”、“A”、“B”和“C”。评价为“AA”、“A”或“B”的样品视为可接受的水平，并且评价为“C”的样品视为不可接受的水平。评价结果示于表3中。光学浓度将上述得到的各墨填充在墨盒中，并且将墨盒放置在装备有通过热能喷出墨的记录头的喷墨记录设备(商品名“PIXUSMP480”，由Canon制造)中。实施例中，将具有25ng±10％重量的墨施加至1/600英寸×1/600英寸的单位区域的条件下记录的实心图像定义为“100％的记录任务”。将具有100％的记录任务的实心图像(2cm×2cm/行)记录在记录介质(普通纸，商品名“CanonPlainPaper,WhiteSW-101”，由Canon制造)上。记录后一天，使用反射浓度计(商品名“MacbethRD-918”，由Macbeth制造)来测定实心图像的光学浓度，并且基于以下基准评价图像的光学浓度。本发明中，评价为“A”或“B”的样品视为可接受的水平，并且评价为“C”的样品视为不可接受的水平。评价结果示于表3中。A：光学浓度为1.50以上。B：光学浓度为不小于1.40且小于1.50。C：光学浓度为小于1.40。表3：评价结果表3：评价结果(续)虽然已参考示例性的实施方案描述了本发明，但将理解本发明不局限于所公开的示例性的实施方案。所述权利要求的范围应符合最宽泛的解释，以涵盖所有此类改变以及等同的结构和功能。当前第1页1 2 3